Vào năm 1877, Henry Watts (1815–1884, nhà hóa học Anh) đã thực hiện phản ứng giữa vanadi(IV) oxit với axit iodhydric. Ông mô tả dung dịch đó có màu xanh dương, trong không khí chuyển thành màu xanh lục, khi làm bay hơi hết dung dịch sẽ thu được chất rắn màu nâu, khi hòa tan trong nước sẽ tạo ra dung dịch màu nâu đen; thế nhưng, nhà hóa học này không rõ đó là chất gì.[3] Đến năm 1894, chính người này đã thực hiện phản ứng tương tự nhưng sử dụng vanadi(V) oxit thay vì vanadi(IV) oxit, và thu được một hợp chất mà ông cho là có công thức hóa học 2VOI2·9H2O.[2]